LEY CERO DE LA TERMODINÁMICA

Cuando tocamos un objeto, el sentido del tacto nos proporciona la sensación que calificamos como caliente y frío es decir decimos que un cuerpo está a mayor o menor temperatura que otro. Las variaciones de temperatura las apreciamos por los cambios de intensidad de la sensación de calor pero este procedimiento de naturaleza cualitativa no nos permite el acceso a su medición por lo que es necesario estudiar los conceptos que nos llevan a la descripción de los diversos procedimientos de medida de la temperatura.

El estado de un sistema está fijado por los valores de parámetros característicos del mismo. Estos parámetros son las propiedades. Consideremos un sistema A cuyo estado viene determinado por el valor de una longitud. Figura 1.17

El estado del sistema se determina anotando la longitud de la columna de líquido medida desde un nivel de referencia elegido arbitrariamente. La longitud L constituye la propiedad medible. Consideremos un segundo sistema B cuyo estado viene determinado por el valor de la presión P. Figura 1.18.

Si los sistemas A y B se ponen en contacto a través de una pared adiabática no existirá interacción térmica pero si la pared es diatérmica se producirá una interacción térmica entre ambos sistemas, que traerá consigo el cambio de los valores iniciales de L y P hasta alcanzar unos valores fijos (véase la Figura 1.19). Como conclusión, “cuando dos sistemas están separados por una pared diatérmica interactúan mutuamente hasta alcanzar un estado de equilibrio térmico.”

Representemos ahora dos sistemas A y B separados por una pared adiabática y cada uno de ellos en contacto con un tercer sistema C cerrándose todo el conjunto por una pared adiabática

La experiencia demuestra que los sistemas llegan a alcanzar el equilibrio térmico con C, y que, si la pared adiabática que separa a A de B se reemplaza por una pared diatérmica no tiene lugar ningún otro cambio.

La temperatura es la propiedad de los sistemas que determina si se encuentran o no en equilibrio. La temperatura de un sistema es la propiedad de la cual depende que un sistema se encuentre en equilibrio térmico con otros. Por tanto, cuando dos o más sistemas están en equilibrio térmico tienen la misma temperatura.

Para cualquier sistema se puede definir la magnitud de su temperatura. En el caso de un fluido se puede demostrar racionalmente que existe una función de las propiedades termodinámicas (presión y volumen) que adopta el mismo valor para todos los fluidos que se encuentran en equilibrio térmico entre sí. Si se tiene n fluidos A, B, C,.... en equilibrio se tendrá:

La ecuación t= j (P,V) recibe el nombre de ecuación de estado del fluido. Como t está determinada por P y V, se puede considerar que el fluido queda descrito por dos cualesquiera de las tres variables P, V y t. La función j (P,V) = constante define en el plano P-V una curva llamada isoterma.

Es necesario establecer una forma operacional que permita medir la temperatura. Considerando dos sistemas A y B descritos por las propiedades termodinámicas (x,y) y (x´, y´) respectivamente. Para un cierto estado del sistema A determinado por los valores (x₁,y₁) la función j _A será j _A1(x₁,y₁) y existirán infinitos estados (x₁´,y₁´), (x₂´,y₂´) ..... para los cuales el sistema B estará en equilibrio térmico con el A, es decir:

Al representar las parejas en un diagrama bidimensional resulta una curva donde se visualizan los diversos estados del sistema B en equilibrio térmico con el sistema A.

Para poder adoptar una escala empírica de temperatura, es necesario elegir un sistema de referencia. Este sistema lo constituye el termómetro el cual está descrito por las propiedades termodinámicas x,y. Es conveniente, por razones de simplicidad, elegir como termómetro los sistemas en los que al realizar la medida varía una propiedad y la otra permanece constante.

Haciendo y=y₁=constante, el corte de la línea con diversas isotermas determina puntos que tienen igual valor de “y” pero diferente valor de “x”. La temperatura asociada a cada isoterma se toma en función de x: t=t(x). La propiedad “x” se denomina propiedad termométrica, la propiedad “y” variable fija y la forma de la función t=t(x) determina la escala de temperatura.

Haciendo y=y₁=constante, el corte de la línea con diversas isotermas determina puntos que tienen igual valor de “y” pero diferente valor de “x”. La temperatura asociada a cada isoterma se toma en función de x: t=t(x). La propiedad x se denomina propiedad termométrica, la propiedad “y” variable fija y la forma de la función t=t(x) determina la escala de temperatura.

Debe existir una relación biunívoca entre el valor de la propiedad termométrica utilizada y el valor numérico de la temperatura asignada.

Los termómetros que utilicen la misma propiedad termométrica han de proporcionar el mismo valor de la temperatura para mediciones realizadas en idénticas condiciones.

La propiedad termométrica ha de carecer de inercia es decir el termómetro ha de detectar rápidamente las variaciones de temperatura.

Una vez elegida la magnitud termométrica que satisface las condiciones anteriores, es necesario determinar una escala termométrica adecuada. Una escala termométrica se puede construir adoptando una función arbitraria t=t(x) que proporciona la temperatura cuando se conoce el valor de la magnitud termométrica empleada. Una función utilizada es una de tipo lineal.

Para poder calcular a y b se asignan valores arbitrarios a la temperatura de un cierto sistema en dos estados físicos fácilmente reproducibles los cuales se denominan puntos fijos. Según sea el valor asignado a la temperatura de dichos puntos fijos aparecerán escalas diferentes. Se toma como puntos fijos la temperatura del hielo en equilibrio con el agua líquida y la del vapor de agua en equilibrio con el agua líquida en un lugar de 45º de latitud y presión de una atmósfera. En la escala Celsius el primer punto fijo que se denota con el subíndice H, se le asigna el valor 0, t_H=0 y el segundo punto, que se denota con V, se le asigna el valor 100, t_V=100

En la escala Farenheit se adopta por convenio t_H=32 para el primer punto fijo (fusión del hielo) y t_V=212 para el segundo punto fijo (ebullición de agua)

El termómetro de gas es el termómetro patrón que sirve para calibrar los termómetros restantes. Como el volumen permanece constante la propiedad termométrica es la presión.

El termómetro de gas a volumen constante consta de una ampolla de vidrio A comunicada con la columna de mercurio B a través de un tubo capilar. El volumen de gas contenido en la ampolla se mantiene constante ajustando el nivel de mercurio contenido en B, mediante el desplazamiento vertical del depósito móvil C. La diferencia de niveles Z entre las dos columnas de mercurio B y C permite calcular la presión que ejerce el gas ya que

utilizando el signo mas cuando el nivel superior de C esté por encima de B y menos cuando esté por debajo.

Para una cierta cantidad de masa m de gas, se introduce la ampolla en hielo fundente y se lee P_H. Luego se introduce en vapor de agua y se lee P_V. Esta experiencia se puede repetir varias veces disminuyendo cada vez la cantidad de masa m es decir m > m₁ > m₂ > m₃.....,obteniéndose la siguiente tabla

Si la experiencia se repite para otros gases, se obtienen valores que al representarlos en el mismo diagrama, dan otras rectas. Si se extrapolan hasta P_H=0 se obtiene la misma ordenada en el origen cuyo valor es de 1.36609 ± 0.00004. Esto se puede expresar algebraicamente como:

Desde el punto de vista físico carece de sentido porque para la extrapolación, P_H=0 equivale a extraer todo el gas. Sin embargo, si el termómetro contuviese la menor cantidad de gas posible, se pudiese utilizar como termómetro de referencia para el calibrado de otros.

Si el gas que se utiliza se aproxima en su comportamiento a un gas perfecto (Figura 1.24 GAS 3) el resultado es una recta horizontal. Si se denotan por T_Hy T_V las temperaturas del gas perfecto en los puntos fijos, se puede definir una escala ideal de temperatura T mediante el sistema de ecuaciones:

Actualmente siguiendo el acuerdo adoptado en 1954 por el Comité Internacional de Pesos y Medidas, se toma como único punto fijo estándar el punto triple del agua en el que coexisten las tres fases (sólido, líquido y vapor) en equilibrio asignándole el valor de 273.16 K. Según esto la temperatura T de un cuerpo determinado viene dado por:

FENÓMENOS DE TRANSPORTE

UNIDAD I
CONTENIDO